水中有機物預處理方法
水中有機物含量低。為了獲得準確的測定結果,除了靈敏的測定儀器和好的數據處理系統外,待分析測試組分的預處理是分析檢測過程中的關鍵步驟。預處理的目的是消除基體的干擾,同時在富集過程中去除大量水分,使待測痕量(或微量)有機物富集,以滿足測定的要求。根據被測組分的性質和富集的基本要求,采用不同的方法進行富集。
1.吹掃捕集法:用惰性氣體將水樣中的揮發性有機物吹入裝有吸附劑的捕集管中,然后通過反吹將捕集管加熱解吸,解吸的有機物進入氣相色譜儀進行檢測。該方法具有不使用有機溶劑、樣品用量少、富集倍數高、基體干擾少等優點。商用設備可以實現自動化,集樣品分離、富集、取樣于一體。吹掃捕集方法的本質是一種動態頂空方法。與靜態頂空技術相比,它具有吹掃捕集時間短、靈敏度高、重現性好等優點。這種方法對沸點在200℃以下且能被惰性氣體吹出的有機物,如鹵代烴、芳烴、揮發性烷烴、烯烴、氯苯類化合物等有很好的富集效果。它是環境監測系統中有機監測Z廣泛使用的預處理方法之一。
2.頂空法:該方法是根據氣液平衡分配原理結合氣相色譜而發展起來的。具體方法是將樣品置于密閉系統中,保持恒溫,使樣品頂部的氣體與樣品中的組分達到相平衡,抽取上部氣體進行樣品分析。頂空法適用于處理分子量小、沸點低(150℃以下)、揮發性有機物(在水中的溶解度< 2%)。一般情況下,將該方法與色譜選擇性檢測器結合使用,可以達到1×10-6g/L的水平。該方法不需要特殊設備,準確度好,但受容器限制,樣品濃縮倍數小,影響了方法的靈敏度。此外,有限的頂部空間會在每次采樣后改變頂部空氣濃度,從而影響測量精度。如果有合適的內標,可以提高方法的仔細度,是一種很好的低分子量和揮發性物質的富集方法。
頂空法一般可分為靜態頂空法和動態頂空法。靜態頂空法用于測定氣體樣品中含量大于氣相色譜檢測器檢出限的組分,而動態頂空法實際上是疏水富集和頂空法的結合,可用于測定含量小于氣相色譜檢測器檢出限的組分。頂空法在中國、日本和歐洲廣泛使用。
3.液-液萃取:液-液萃取技術的工作原理是基于非極性有機物在水相和有機溶劑相之間的平衡分布。在水相中加入不溶于水的有機溶劑,待測組分通過振蕩進入有機相,而其他不溶于有機溶劑的組分則留在水中,從而達到分離富集的目的。該技術適用于水中污染物的提取和濃縮。它可以萃取各種沸點的有機物,特別適用于水中難揮發性和中等揮發性有機物的分離和富集,如農藥、酚類、多氯聯苯、多環芳烴等。
雖然該方法已使用多年,但由于其回收率高、簡單、成熟,仍是水樣預處理中的常用方法。該方法中使用的溶劑應經過純化,否則溶劑中的雜質會干擾測定。在操作過程中,有機溶劑與水樣的比例約為1:10,因此需要大量的溶劑。因為后續操作中溶劑被蒸發到1mL左右,溶劑本身的污染問題嚴重,需要嚴格復雜的溶劑提純工藝。
4.固相萃取法:固相萃取技術是填充固定相(極性吸附劑、鍵合吸附劑、離子交換劑等。)裝在小塑料管中形成一次性小色譜柱,用注射器將樣品溶液注入小柱中,然后用適當的溶劑洗脫被檢測物質,其他干擾物質留在柱上。固相萃取是富集水中痕量有機物的理想方法。它Z大的特點是對水的吸附量很小,而對大多數有機物,尤其是極性小的有機物的吸附平衡系數很大。SPE法的優點是處理大量的水樣(通常是幾百毫升到幾升),從而大大提高了檢測的靈敏度。
C18吸附樹脂常用作固定相。在中性條件下,C18固相萃取柱主要萃取非離子疏水性有機化合物。在實際使用中,還可以將水樣調至pH2、pH7、pH12,分別提取有機酸、非極性有機物和有機堿。雖然使用C18作為固定相的色譜柱對大多數有機化合物的回收率很高,但是可以通過選擇用于待分析目標物質的色譜柱來進一步提高回收率。由于固相萃取技術已經商業化,不需要復雜的純化程序,應用時操作過程相對簡單省力。
5.固相微萃取(SPME):固相微萃取主要用于揮發性或半揮發性有機化合物的采樣,配合安裝在氣相色譜進樣器前的熱揮發裝置,直接對揮發性有機污染物進行分析和定量。固相微萃取Z大的優點是不需要有機溶劑進行萃取或洗脫。采樣是以被動的方式進行的,SPME裝置需要浸沒在水中或處于頂空位置,在達到液/固或氣/固平衡后取出。根據有機物在SPME//水(或氣體)中的分配系數,量化水中目標的濃度。